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角分辨能譜儀之深紫外非線性光學(xué)材料雙氟磷腈

作者:宋檢 時(shí)間:2022-12-12 來源:互聯(lián)網(wǎng)

深紫外非線性光學(xué)材料在全固態(tài)激光技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用中扮演著十分重要的角色。但是由于嚴(yán)苛的性能指標(biāo),深紫外非線性光學(xué)材料十分罕見。KBe2BO3F2(KBBF)晶體是迄今為止**實(shí)用的深紫外非線性光學(xué)晶體材料,在諸多高新技術(shù)(例如角分辨能譜儀)中具有非常重要的應(yīng)用價(jià)值。按照陰離子基團(tuán)理論,深紫外非線性光學(xué)性能之所以罕有,是因?yàn)榇蟛糠株庪x子基團(tuán)的光學(xué)帶隙和雙折射率不能同時(shí)滿足充分大的條件。因此,大部分非線性光學(xué)結(jié)構(gòu)要么帶隙較小(比如β-BaB2O4晶體)而無法有效透過深紫外激光,要么雙折射過低(比如LiB3O5晶體)而不能實(shí)現(xiàn)倍頻過程所必須的相位匹配。所以,為了獲得優(yōu)良的深紫外非線性光學(xué)材料,研究者們一直想獲得既具有超大帶隙,又擁有充分雙折射,同時(shí)還能呈現(xiàn)足夠非線性光學(xué)效應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)。

近日,中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所研究員林哲帥與北京計(jì)算科學(xué)研究中心博士康雷、研究員黃冰合作,通過將具有一維鏈狀特征的*性基團(tuán)整合到準(zhǔn)一維的*性聚合物長鏈結(jié)構(gòu)中,從而既有效地?cái)U(kuò)展了非線性光學(xué)體系的結(jié)構(gòu)各向異性(從而增大雙折射率),又較大地飽和了結(jié)構(gòu)中的非鍵軌道(從而提高光學(xué)帶隙)。在此設(shè)計(jì)策略的指導(dǎo)下,研究者系統(tǒng)地聚焦到了具有*性鏈狀排列的磷腈聚合物體系,并成功地在晶體數(shù)據(jù)庫中找到了一種已被實(shí)驗(yàn)報(bào)到的無機(jī)晶型聚合物結(jié)構(gòu)——雙氟磷腈PNF2——其結(jié)構(gòu)非常符合該工作的研究者關(guān)于深紫外非線性光學(xué)聚合物材料的理論構(gòu)想。而且系統(tǒng)的理論計(jì)算顯示,雙氟磷腈呈現(xiàn)了較大的晶體帶隙(7.8~8.7電子伏),較大的倍頻效應(yīng)(1.2~1.9倍KBBF),較大的雙折射率(0.10~0.16在400納米),以及較短的深紫外倍頻輸出波長(142~158納米),是一個(gè)在深紫外非線性光學(xué)的理論性能上略優(yōu)于KBBF晶體的材料。值得注意的是,雙氟磷腈是**個(gè)具有深紫外非線性光學(xué)性能的非氧化物材料和聚合物材料。作為一個(gè)前瞻性的理論工作,其為深紫外非線性光學(xué)材料的研究提供了一個(gè)新的研究思路和策略參考。相關(guān)結(jié)果發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》上(Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201905025)。

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