1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中二氧化硫的便攜式紫外吸收法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中二氧化硫的測定。方法檢出限為 2 mg/m3，測定下限為 8 mg/m3。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ 75 固定污染源煙氣（SO2、NOX、顆粒物）排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范

HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ 1045 固定污染源煙氣（二氧化硫和氮氧化物）便攜式紫外吸收法測量儀器技術(shù)要求及檢測方法

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

校準(zhǔn)量程 calibration span

校準(zhǔn)所用標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度值（進行多點校準(zhǔn)時，為校準(zhǔn)所用標(biāo)準(zhǔn)氣體的高濃度值），校準(zhǔn)量程（以下用C.S.表示）應(yīng)小于或等于儀器的滿量程。

3.2

示值誤差 error of indication

標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值之間的**誤差或相對誤差。

3.3

零點漂移 zero drift

在測定前后，儀器對同一零點氣的測定結(jié)果的**誤差或**誤差與校準(zhǔn)量程的百分比。

3.4

量程漂移 span drift

在測定前后，儀器對同一校準(zhǔn)量程點標(biāo)準(zhǔn)氣體的測定結(jié)果的**誤差或**誤差與校準(zhǔn)量程的百分比。

3.5

系統(tǒng)誤差 systematic error

標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入儀器主機進氣口（直接測定模式）得到的測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣體由采樣 管導(dǎo)入儀器（系統(tǒng)測定模式）得到的測定結(jié)果之間的**誤差或**誤差與校準(zhǔn)量程的百分 比。

4 方法原理

二氧化硫?qū)ψ贤夤鈪^(qū)內(nèi) 190 nm～230 nm 或 280 nm～320 nm 特征波長光具有選擇性吸收，根據(jù)朗伯—比爾定律定量測定廢氣中二氧化硫的濃度。

5 干擾和消除

5.1 廢氣中的顆粒物容易污染吸收池，應(yīng)通過高效過濾器除塵等方法消除或減少廢氣中顆粒物對儀器的污染，過濾器濾料的材質(zhì)應(yīng)避免與二氧化硫發(fā)生物理吸附或化學(xué)反應(yīng)。

5.2 廢氣中的水蒸氣在采樣過程中遇冷產(chǎn)生冷凝水會吸收樣品中的二氧化硫，導(dǎo)致測試結(jié)果偏低，應(yīng)通過加熱采樣管和導(dǎo)氣管、冷卻裝置快速除濕或測定熱濕廢氣樣品等方法，消除 或減少廢氣中水汽冷凝等對儀器的污染和造成的二氧化硫吸附及溶解損失。

6 試劑和材料

6.1 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體：市售有證標(biāo)準(zhǔn)氣體，擴展不確定度≤2%；或用 6.2 中的配氣裝置以氮氣稀釋高濃度市售有證標(biāo)準(zhǔn)氣體獲得的適宜濃度氣體。

6.2 配氣裝置：市售稀釋配氣裝置，大輸出流量不低于 5 L/min，所有的輸入、輸出流量計流量大允許誤差應(yīng)滿足：當(dāng)流量小于 50%的滿量程時，流量大允許誤差不超過滿量程的±0.5%；當(dāng)流量不小于 50%的滿量程時，流量大允許誤差不超過設(shè)定流量的±1.0%。配氣裝置氣路系統(tǒng)材質(zhì)應(yīng)避免與二氧化硫發(fā)生物理吸附或化學(xué)反應(yīng)。

6.3 零點氣：不干擾測定的純度≥99.99%的氮氣或空氣。

7 儀器和設(shè)備

7.1 紫外吸收法二氧化硫測定儀

7.1.1 組成

紫外吸收法二氧化硫測定儀（簡稱：儀器）組成：分析儀（含光源、檢測器、吸收池、 控制單元等）、氣體流量計、抽氣泵、采樣管、導(dǎo)氣管、除濕除塵裝置、打印機等。

采用熱濕法測定廢氣樣品的儀器應(yīng)配置測定廢氣中水分含量的檢測器，無需配置除濕裝 置，但應(yīng)當(dāng)同步測定廢氣中水分含量。

注：熱濕法是指廢氣不經(jīng)過冷凝除水而是直接測定高溫濕態(tài)廢氣濃度的方法。

7.1.2 性能要求

a）示值誤差： 校準(zhǔn)量程＞ 100 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±3%； 校準(zhǔn)量程≤100 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol；

b）系統(tǒng)誤差： 校準(zhǔn)量程＞ 60 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±5%； 校準(zhǔn)量程≤60 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol；

c）零點漂移： 校準(zhǔn)量程＞ 100 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±3%； 校準(zhǔn)量程≤100 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol；

d）量程漂移： 校準(zhǔn)量程＞ 100 μmol/mol 時， 相對誤差不超過±3%； 校準(zhǔn)量程≤100 μmol/mol 時，**誤差不超過±3.0 μmol/mol； e） 具有采樣流量顯示功能；

f）采樣管加熱及保溫溫度：120℃～160℃內(nèi)可設(shè)、可調(diào)；

g）其他性能應(yīng)符合 HJ 1045 的要求。

7.2 標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶：配可調(diào)式減壓閥、流量控制器及導(dǎo)氣管。減壓閥、流量控制器及導(dǎo)氣管材料應(yīng)避免與二氧化硫發(fā)生物理吸附或化學(xué)反應(yīng)。

7.3 集氣袋：用于氣袋法校準(zhǔn)儀器，內(nèi)襯材料應(yīng)選用聚氟乙烯膜、鋁塑復(fù)合膜等不影響被測成分的惰性材料。

8 樣品

按 GB/T 16157、HJ/T 397、HJ/T 373、HJ 75 及有關(guān)規(guī)定，確定采樣位置、采樣點及頻次，采集二氧化硫樣品進行分析。

9 分析步驟

9.1 儀器的氣密性檢查

按儀器使用說明書，連接分析儀、采樣管、導(dǎo)氣管等，開啟儀器電源，經(jīng)儀器預(yù)熱穩(wěn)定后，按 HJ 1045 檢查氣密性，若檢查不合格，應(yīng)查漏和維護，直至檢查合格。

9.2 儀器校準(zhǔn)

將零點氣和二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體依次導(dǎo)入儀器，按照儀器說明書校準(zhǔn)儀器零點和校準(zhǔn)量程。 通入零點氣和標(biāo)準(zhǔn)氣體的方法如下：

a）氣袋法：用標(biāo)準(zhǔn)氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空，反復(fù)三次，再充滿后在 6 h 內(nèi)使用。通入的標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度應(yīng)不超過 100 μmol/mol。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進行校準(zhǔn)。如本次測定需要測定零點漂移、量程漂移，記錄零點、校準(zhǔn)量程 點儀器示數(shù)。

b）鋼瓶法：將配有流量控制器及導(dǎo)氣管的標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶與采樣管連接，打開鋼瓶氣閥門，調(diào)節(jié)流量控制器，以儀器規(guī)定的流量，將標(biāo)準(zhǔn)氣體通入儀器的進氣口。注意各連接處不得漏氣。對于分析儀內(nèi)置抽氣泵的，應(yīng)適當(dāng)增大鋼瓶氣供氣流量，并采用旁路泄壓方式，保證氣路內(nèi)沒有負(fù)壓且分析儀進氣量不會過大。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進行校準(zhǔn)。如本次測定需要測定零點漂移、量程漂移，記錄零點、校準(zhǔn)量程點儀器示數(shù)。

9.3 樣品測定

把采樣管插入采樣點位，以儀器規(guī)定的采樣流量連續(xù)自動采樣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后即可 記錄讀數(shù)，每分鐘保存一個均值，連續(xù)取樣 5 min～15 min 測定數(shù)據(jù)的平均值可作為一個樣品測定值。

9.4 質(zhì)量檢查和關(guān)機

測定結(jié)束后，按照如下步驟進行：

a）將采樣管置于零點氣中，待儀器示值穩(wěn)定；

b）如需開展零點漂移檢查則記錄此時的儀器示值，并計算零點漂移，否則直接進入下一步（監(jiān)測單位根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn) 12.3 要求安排，定期開展零點漂移檢查）；

c）分別從儀器進氣口和采樣管通入標(biāo)準(zhǔn)氣體，待儀器示數(shù)穩(wěn)定后，計算示值誤差和系統(tǒng)誤差；或直接從采樣管通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進行全系統(tǒng)示值誤差檢查；

d）如需開展量程漂移檢查，從采樣管通入濃度為校準(zhǔn)量程的標(biāo)準(zhǔn)氣體，待示數(shù)穩(wěn)定后 記錄儀器示值，計算量程漂移，否則直接進入下一步（監(jiān)測單位根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn) 12.3 要求安排，定期開展量程漂移檢查）；

e）若 b）、c）、d）的結(jié)果滿足 7.1.2 要求，測試結(jié)果有效，否則測試結(jié)果無效；

f）將采樣管置于零點氣中，待儀器示數(shù)穩(wěn)定后，關(guān)閉儀器和預(yù)處理器電源，斷開儀器各部分連接，整理好儀器裝箱，測試結(jié)束。

10 結(jié)果計算與表示

10.1 結(jié)果計算

按下式計算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273 K，101.325 kPa）下廢氣中的二氧化硫質(zhì)量濃度：

a）測試得到干基濃度的，由體積分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)換為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的質(zhì)量濃度，按式（1）計算：

式中：

ρ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干基廢氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度，mg/m3；

2.86——二氧化硫體積分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度轉(zhuǎn)換系數(shù)，g/L；

φ——干基廢氣中二氧化硫的體積分?jǐn)?shù)，μmol/mol。

b）測試得到濕基濃度的，由體積分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)換為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的質(zhì)量濃度，按式（2）計算：

式中：

ρ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干基廢氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度，mg/m3；

2.86——二氧化硫體積分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度轉(zhuǎn)換系數(shù)，g/L；

φ——濕基廢氣中二氧化硫的體積分?jǐn)?shù)，μmol/mol；

Xsw ——廢氣中水分含量，%。

注：干基廢氣是指廢氣經(jīng)過加熱冷凝除水后的廢氣，濕基廢氣是指廢氣不經(jīng)過冷凝除水在高溫下直接測量的廢氣。