1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煤中氯含量測(cè)定的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤、煙煤和無煙煤中氯含量的測(cè)定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的*新版本。凡是不注日期的引用文件，其*新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 474 煤樣的制備方法

GB/T 475 商品煤樣采取方法

3 方法提要

煤樣由氧彈燃燒分解，將煤中所含的氯吸收入堿性試劑后轉(zhuǎn)化為Clˉ，樣品吸收液用配有紫外檢測(cè)器的高效液相色譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。

4 試劑和材料

除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為新制的二次重蒸餾水(電導(dǎo)率低于5.5×10-6s/m)。

4.1 碳酸銨。

4.2 碳酸銨溶液(0.01 mol/L)：稱取碳酸銨0.9608g，加水溶解并定容到1000mL。

4.3 乙腈：高效液相色譜級(jí)。

4.4 氫氧化鈉。

4.5 氫氧化鈉溶液(l0mol/L)：稱取氫氧化鈉40g，加水溶解并定容到100mL，過0.45μm濾膜備用。

4.6 氫氧化鈉溶液(lmol/L)：稱取氫氧化鈉4g，加水溶解并定容到100mL，過0.45μm濾膜備用。

4.7 二氯化鈣。

4.8 氧氣(純度99.5%)：不含可燃成分。

4.9 離子色譜流動(dòng)相添加劑(Agilent公司提供)。

4.10 氯化鈉：優(yōu)級(jí)純，于500℃~600℃灼燒1h，冷卻后貯于密閉容器中備用。

4.11 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取氯化鈉(4.10)0.1649g，溶于少量水中，再轉(zhuǎn)人100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液的氯離子濃度為1.00mg/mL。

4.12 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取10mL 1.00mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(4.11)到100mL的容量瓶中，定容到刻度，搖勻，此溶液的氯離子濃度為0.100mg/mL。

4.13 流動(dòng)相的制備：移取810mL的二次重蒸餾水加蓋抽真空15min，加50mL流動(dòng)相添加劑(4.9)抽真空5min，加入140mL的乙腈(4.3)，一邊抽真空一邊用氫氧化鈉溶液(4.5)調(diào)pH至7.0，再用氫氧化鈉溶液(4.6)調(diào)pH至8.6±0.1，繼續(xù)抽真空15min。

5 儀器和設(shè)備

5.1 高效液相色譜儀：配有紫外檢測(cè)器。

5.2 離心機(jī)：4000r/min。

5.3 pH計(jì)：準(zhǔn)確至0.1單位的精度。

5.4 恒溫彈式熱量計(jì)，配氧彈。

5.5 分析天平：感量0.1mg。

6 試樣

6.1 試樣的采取按GB/T 475 執(zhí)行。

6.2 試樣應(yīng)制備為粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣，制備和保存按GB/T 474 執(zhí)行。

7 測(cè)定步驟

7.1 樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取均勻試樣約1g(精確至0.0001g)，置于燃燒皿中，往氧彈中加入5mL碳酸銨溶液(4.2)，小心擰緊氧彈蓋，將安裝完畢的氧彈置入熱量計(jì)中，緩慢充入2.8MPa~3.0MPa氧氣，按熱量計(jì)操作程序?qū)悠伏c(diǎn)燃。燃燒試驗(yàn)結(jié)朿后，取岀氧彈，在不少于lmin的時(shí)間內(nèi)勻速將壓力緩慢地釋放。開啟氧彈，用一束細(xì)熱水充分清洗氧彈內(nèi)各部分、放氣閥、燃燒皿內(nèi)外和燃燒殘?jiān)０讶肯匆菏占谝粋€(gè)燒杯中(體積控制在約80mL)，過濾于100mL容量瓶，用水定容至刻度，搖勻。移取試液lmL，4000r/min離心10min，過0.45μm濾膜，供液相色譜測(cè)定。

7.2 測(cè)定

7.2.1 液相色譜條件

a) 色譜柱：離子色譜柱， Asabipak OdP-50 4.6mm×125mm(i.d)，粒度5μm或相當(dāng)者。

b) 流動(dòng)相：乙腈+水(15+85)。

c) 流動(dòng)相的平衡：配制好的流動(dòng)相按表1進(jìn)行平衡(流動(dòng)相前端接上水和二氧化碳吸附裝置圖，參見附錄A)。每日分析之前需用流動(dòng)相活化色譜柱3h~4h，使其基線平穩(wěn)，在不影響基線平穩(wěn)的前提下，流動(dòng)相可循環(huán)使用。建議每次使用完畢，不要停泵，保持低流速?zèng)_洗色譜柱，使系統(tǒng)始終處于平衡狀態(tài)。

d) 流速：1.0mL/min。

e) 檢測(cè)波長(zhǎng)：266nm。

f) 柱溫：40℃。

g) 進(jìn)樣量：20L。

7.2.2 色譜測(cè)定

根據(jù)樣液中被測(cè)物含量情況，選定濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與樣液等體積參插進(jìn)樣測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和待測(cè)樣液中氯的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍內(nèi)。以C的保留時(shí)間定性，峰面積外標(biāo)法定量。標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖參見附錄B。

7.2.3 空白試驗(yàn)

不加樣品，按上述測(cè)定步驟進(jìn)行。

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