1 范圍

1.1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了石油蠟過氧化值的測定方法。

1.2 本標(biāo)準(zhǔn)并未對與使用有關(guān)的所有安全問題都提出建議，因此，在使用本標(biāo)準(zhǔn)之前，本標(biāo)準(zhǔn)的使用者有責(zé)任調(diào)查和建立適宜的安全和保健操作法，并確定規(guī)章限制的可應(yīng)用性。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的*新版本。凡是不注日期的引用文件，其*新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 601 化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T 6682-92，neq ISO 3696：1987)

3 術(shù)語

過氧化值 peroxide number

每1000g蠟中能氧化碘化鉀的組分的毫摩爾數(shù)。

4 方法概要

將一定量的試樣溶解于四氯化碳中并用冰乙酸溶液酸化，加人碘化鉀溶液，經(jīng)過一定反應(yīng)時(shí)間后，用硫代硫酸鈉溶液滴定，淀粉指示劑顏色變化指示滴定終點(diǎn)。

5 意義和用途

過氧化值表明了石油蠟中氧化性組分存在的量。石油蠟變質(zhì)導(dǎo)致過氧化物和其他含氧化合物形成。過氧化值表示能氧化碘化鉀的化合物的量。

6 儀器設(shè)備

6.1 具塞碘量瓶：硼硅玻璃，容量250mL。

6.2 恒溫水浴。

6.3 電熱恒溫干燥箱。

6.4 天平：感量為0.1mg。

6.5 微量滴定管：容量為10mL，刻度為0.05mL。

6.6 移液管：容積為2mL，20mL，25mL，50mL。

6.7 溫度計(jì)：分度值為0.1℃。

7 試劑與材料

7.1 試劑純度：試驗(yàn)中使用試劑均為優(yōu)級純。只要事先確定所用試劑有足夠純度，在使用時(shí)不降低測定精度，也可使用其他等級試劑。

7.2 水純度：本標(biāo)準(zhǔn)所用水是指蒸餾水，符合GB/T 6682 中三級水要求，或相同純度的水。

7.3 冰乙酸溶液：將4m濃鹽酸(HCl，相對密度1.19)與996mL冰乙酸(CH3COOH)相混合，冰乙酸必須通過用重鉻酸鉀進(jìn)行的半小時(shí)還原性物質(zhì)的檢驗(yàn)。

冰乙酸的檢驗(yàn)：為檢驗(yàn)冰乙酸中是否含有還原性物質(zhì)醇和醛，作如下檢驗(yàn)：在燒瓶中加入500mL冰乙酸，將燒瓶置于40℃~50℃水浴上恒溫加熱，慢慢地將研細(xì)的5g重鉻酸鉀投入燒瓶中，并不斷搖蕩30min，若發(fā)生氧化還原反應(yīng)則溫度上升，即說明有還原性物質(zhì)存在；相反，若溫度變化在0.2℃范圍內(nèi)，則說明冰乙酸可以使用。

7.4 四氯化碳(CCL4)。

7.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.01667mol/L)：重結(jié)晶兩次的重鉻酸鉀(KCn2O)在約164℃下千燥，恒重，在水中溶解純凈的重鉻酸鉀2.452g，并在容量瓶中稀釋到500mL。

7.6 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.001667mol/L)：在容量瓶中用水稀釋100mL0.01667mo/L的重鉻酸鉀溶液到1000ml。

7.7 碘化鉀溶液：在100mL水中溶解120g碘化鉀(KI)，按如下所述脫除溶液的任何顏色：將1mL碘化鉀溶液、50m水和5mL淀粉溶液放入300mL燒瓶中，并用氮?dú)饣蚨趸細(xì)怏w覆蓋。如果出現(xiàn)藍(lán)顏色，則用微量滴定管加人0.005mol/L的硫代硫酸鈉溶液直到顏色剛好消失，計(jì)算并加人足夠量的硫代硫酸鈉溶液到碘化鉀母液中，使游離態(tài)碘轉(zhuǎn)化為碘化物。當(dāng)?shù)矸廴芤杭觼懙?mL碘化鉀溶液中時(shí)，藍(lán)色不應(yīng)該出現(xiàn)，但是，當(dāng)加入1滴0.001667mol/L的重鉻酸鉀溶液和2滴濃鹽酸，藍(lán)色應(yīng)當(dāng)出現(xiàn)。在溶液表面加入幾毫升三氯甲烷，避光貯存。

7.8 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1moL)：在500mL水中溶解12.5g硫代硫酸鈉(Na2S2O3)和0.1g碳酸鈉(Na2CO3)，使用前貯存1周或1周以上，用0.01667mol/L的重鉻酸鉀溶液標(biāo)定，間隔一段時(shí)間再標(biāo)定，摩爾濃度只能有0.0005mol/L的變化。

7.9 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.005mol/L)：在容量瓶中用水稀釋100mL 0.1moL/L的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液到2000mL，用0.001667mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

7.10 淀粉溶液：在100mL沸水中溶解1g可溶性淀粉，加入幾毫克碘化汞(H2)。

8 操作步驟

8.1 在水浴上或烘箱中熔化1份具有代表性的蠟樣，加熱溫度不能超過65.5℃，或不能超過熔點(diǎn)11℃，因?yàn)檫^熱可能改變過氧化物的含量。

8.2 在已稱重的碘量瓶中，稱取lg±0.2g蠟樣，精確到1mg。往瓶中加入25m四氯化碳，放在水浴上，在二氧化碳或髙純氮?dú)夥障驴焖偃芙鈽悠?注意在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行)，除非溶解樣品需要，加熱溫度不能超過65.5℃。此時(shí)，碘量瓶仍然在水浴中，二氧化碳或高純氮?dú)饬饔辛Φ毓呐萃ㄟ^溶液1min，然后降低二氧化碳或高純氮?dú)饬魉俣鹊矫棵?個(gè)氣泡，加入20mL冰乙酸溶液，冰乙酸溶液應(yīng)充分溫?zé)岱乐瓜炍龀觥０训饬科繌乃≈腥〕觯^續(xù)通二氧化碳或高純氮?dú)饬鳌＜尤?mL碘化鉀溶液劇烈搖動(dòng)30s整，在二氧化碳或高純氮?dú)馀堇^續(xù)通過混合物的情況下，碘量瓶靜置5min±3s。停止氣流，加入100m水，充分混合lmin。用0.005mol/L的硫代硫酸鈉溶液滴定到淺黃色，加5mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定，直到加入1滴硫代硫酸鈉溶液使藍(lán)色消失并且至少在30s內(nèi)不再顯色為止。

8.3 對試劑做一次空白測定，除不加試樣外，按8.2所述步驟進(jìn)行。

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下載地址：《SH/T 0399-2005石油蠟過氧化值測定法》