HJ 1194-2021 液態(tài)制冷劑 CFC-11和HCFC-123 的測定 頂空 氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：本方法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液及溶劑為易揮發(fā)的有毒化學(xué)品，溶液配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行；操作時應(yīng)按要求佩戴防護器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定液態(tài)制冷劑中三氯一氟甲烷（CFC-11）和 2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123） 的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于液態(tài)制冷劑中 CFC-11 和 HCFC-123 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定，不適用于 CFC-11 和 HCFC-123純度的測定。

當(dāng)取樣量為 0.5 g，CFC-11 和 HCFC-123 的方法檢出限分別為 0.5%和 0.4%，測定下限分別為 2.0%和 1.6%。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T 6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T 6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

SN/T 2537進出口制冷劑檢驗取樣方法

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

制冷劑 refrigerant

在制冷系統(tǒng)中用于傳遞熱量的流體，在低溫低壓環(huán)境吸收熱量，在高溫高壓環(huán)境釋放熱量，通常伴有相變過程。

3.2

液態(tài)制冷劑 liquid refrigerant

在溫度 20℃和壓力 101.3 kPa 下呈液態(tài)的制冷劑。

4 方法原理

在一定的溫度條件下，頂空進樣瓶內(nèi)目標(biāo)化合物向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生一定的蒸氣壓并達到氣液兩相動態(tài)平衡。試樣經(jīng)氣相色譜分離，質(zhì)譜檢測器檢測。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時間和質(zhì)譜圖相比較進行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

5 試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為不含目標(biāo)化合物的二次蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水。

5.1 甲醇（CH3OH）：高效液相色譜純。

5.2 三氯一氟甲烷（CFC-11）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ＝200 mg/L，或更高質(zhì)量濃度，溶劑為甲醇的市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存，臨用現(xiàn)開。

5.3 2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ＝200 mg/L，或更高質(zhì)量濃度，溶劑為甲醇的市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存，臨用現(xiàn)開。

注：亦可購置 CFC-11 和 HCFC-123 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，ρ＝100 mg/L。

5.4 一溴一氯甲烷（CH2BrCl）內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ＝2000 mg/L，或更高質(zhì)量濃度，溶劑為甲醇的市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存，臨用現(xiàn)開。

5.5 4-溴氟苯（BFB）溶液：ρ＝25 mg/L，溶劑為甲醇的市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存。

5.6 載氣：氦氣，純度≥99.999%。

6 儀器和設(shè)備

6.1 取樣導(dǎo)管：采用不銹鋼或其他耐腐蝕金屬管或聚四氟乙烯塑料管制作而成。取樣前，將取樣導(dǎo)管置于 110 ℃烘箱中烘烤 1 h，取樣結(jié)束后應(yīng)及時拆卸取樣導(dǎo)管并妥善保管。保持導(dǎo)管清潔干燥，防止雜物或污物進入。

6.2 采樣瓶：棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯（PTFE）涂層的硅橡膠隔墊，40 ml，或其他同類采樣瓶。

6.3 氣相色譜-質(zhì)譜儀：色譜部分具有分流/不分流進樣口，柱溫箱可程序升溫；質(zhì)譜部分具有 70 eV 電子轟擊離子源。

6.4 頂空自動進樣器：加熱溫度控制范圍在室溫至 120 ℃可調(diào)，溫度控制精度為±1 ℃，具備定量環(huán)或進樣針進樣功能。

6.5 頂空進樣瓶：瓶體為玻璃材質(zhì)，密封墊為聚四氟乙烯/硅橡膠材質(zhì)，密封蓋為螺旋蓋或一次性壓蓋，20 ml，或與頂空自動進樣器（6.4）配套的玻璃頂空瓶。

6.6 色譜柱：多孔層開管毛細(xì)管柱，60 m（柱長）×0.32 mm（內(nèi)徑），固定相為鍵合硅膠，或其他等效毛細(xì)管柱。

6.7 分析天平：實際分度值 0.0001 g。

6.8 一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

7 樣品

7.1 樣品采集與保存

樣品采集前**了解采集樣品的實際情況，樣品采集參照 GB/T 6678 和 GB/T 6680 相關(guān)規(guī)定執(zhí)行， 樣品保存參照SN/T 2537 相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

樣品存儲于非重復(fù)充裝鋼瓶或重復(fù)充裝鋼瓶（容積≤10 L，以下簡稱“小鋼瓶”）時，按生產(chǎn)批次抽取，同一批號抽取 1 瓶小鋼瓶樣品，運回實驗室；樣品存儲于貯槽、槽車或重復(fù)充裝鋼瓶（容積＞10L）時，同一批號抽取 1 罐（瓶）采樣，采樣時，將取樣導(dǎo)管（6.1）的一端與樣品容器的采樣口閥門連接，另一端置于采樣瓶（6.2）內(nèi)，打開閥門，樣品沿器壁緩慢導(dǎo)入采樣瓶中，采樣瓶上部留有一定空間，擰緊瓶蓋，采集2份平行樣品，1份用于分析，1份作為留樣保存。

采集的小鋼瓶樣品在常溫、密封條件下運輸和保存，在裝卸運輸過程中，嚴(yán)禁撞擊、拖拉、摔落和直接暴曬，應(yīng)在陰涼干燥的地方存放，房間通風(fēng)條件良好，不得靠近熱源，嚴(yán)禁日曬雨淋；采集到采樣瓶（6.2）的樣品，在4 癈以下冷藏、密封、避光運輸和保存。

注：CFC-11和HCFC-123沸點接近于室溫，對貯槽、槽車或重復(fù)充裝鋼瓶（容積＞10 L）的采集，應(yīng)先小心排出氣體后，再取液體。

7.2 試樣的制備

小鋼瓶樣品：用取樣導(dǎo)管（6.1）將采集的小鋼瓶中的樣品緩慢導(dǎo)入采樣瓶（6.2）,小鋼瓶樣品取樣示意圖見圖1。

制樣時，向10.0 ml容量瓶中加入約5 ml甲醇（5.1）后稱重，再用玻璃滴管從采樣瓶（6.2）中移取約0.5 g樣品至容量瓶中，再次稱重，兩次稱重值相減，準(zhǔn)確計算移取的樣品重量（精確至0.0001 g），用甲醇（5.1）定容，搖勻后得到上次稀釋樣品A；使用微量注射器從一次稀釋樣品A中吸取100μl至另一 10.0ml容量瓶中，用甲醇（5.1）定容，搖勻后得到二次稀釋樣品B；使用微量注射器從二次稀釋樣品B中吸取20.0μl至裝有10 ml實驗用水的頂空進樣瓶（6.5）中，即從樣品A到樣品C共稀釋50000倍，后加入內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4） 30.0 μl后，待測。

如果試樣中目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度不在標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，應(yīng)適當(dāng)調(diào)整稀釋倍數(shù)后測定，同時記錄稀釋倍數(shù)D。

注1：試樣制備時，從小鋼瓶取樣應(yīng)先小心排出氣體，再傾倒取出液體于釆樣瓶（6.2）中；

注2：稱量前，樣品與玻璃滴管同時于4℃以下冷藏放置2 h,取出后立即稱量。

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