六價鉻VI測試方法
硫酸鉻鹽通常用作用于鞋面，手提包，皮帶和室內裝潢的皮革制品的鞣制劑。這些鹽含有三價態的鉻（鉻III）。然而，從鉻III到鉻VI - Cr（VI）的化學反應是一種氧化過程，可以通過某些因素促進 - 例如，pH值，溫度，紫外線（UV）輻射和暴露于氧化劑的增加。理論上，該反應在鞣制后，儲存期間或產品到達消費者后的皮革加工過程中發生，盡管鉻鞣革是酸性材料，但是成品皮革中轉化為六價鉻的可能性降低。
自2015年5月1日起，歐盟制定了一項限制所有皮革制品和含有與皮膚接觸的皮革部件的物品中的六價鉻的法規。對于希望在歐洲銷售產品的公司而言，確保產品缺少REACH法規（EC）No 1907/2006中受限制的物質。對于制革廠，品牌所有者和零售商而言，這是一個非常重要的參數 - 從一般產品安全角度和法律合規性角度來看。

Chromium VI也列在加利福尼亞州第65號提案中，因此如果在美國這個州出售的商品中有標簽含義。由于皮革分批加工（每種動物皮膚略有不同）以及鉻VI形成的復雜化學成分，測試是證明順應性的**方法。確定皮革中六價鉻含量的國際測試方法是EN ISO 17075.該方法的檢出限為3mg / kg，這是REACH附錄XVII第47條規定的*大允許濃度：

REACH - 法規（EC）No 1907/2006附件XVII條目47第5-7段，經法規（EU）No 276/2010修訂
[段落5]：與皮膚接觸的皮革制品不得放在市場上，其中含有的鉻VI的濃度等于或大于皮革總干重的3mg / kg（0.0003％重量） “。

[第6段]：含有與皮膚接觸的皮革部件的物品不得投放市場，其中任何皮革部件含有濃度等于或大于3mg / kg（0.0003％重量）的六價鉻VI。皮革部分的總干重。'

[第7段]：第5和第6段不適用于2015年5月1日之前在國際電聯*終使用的二手物品投放市場。

EN ISO 17075-1：2017和EN ISO 17075-2：2017預計將立即發布，以取代EN ISO 17075：2007。新的測試方法由CEN / TC 289工作組01開發，目前的方法分為兩部分，以便使用替代檢測技術。

皮革制品或含有皮革的制品可能在生產后不能直接含有六價鉻VI。鉻VI的形成可以是緩慢的，這意味著在*終制品生產之后的儲存期間可以發生反應。如前所述，在歐盟運營的組織有法律義務確保其所有產品符合REACH附件XVII的要求。在管理良好的生產條件下，鉻鞣革應該具有非常低的含六價鉻的風險。實際上，國際皮革技師和化學家協會聯盟（IULTCS）在2013年制作了一份*佳實踐清單，其中列出了這一九個要點。


開發了九個關鍵點以避免在皮革制造過程中形成六價鉻并形成皮革基質，以*大限度地減少儲存和使用過程中六價鉻的產生：
1.始終使用優質鉻鞣鹽
2.鞣制后在皮革上不使用氧化劑（漂白）
3.在（低）pH條件下完成濕部加工（3.5至4.0）
4.進行*后的洗滌
5.在染色過程之前避免使用過量的氨
6.使用高效軟化化學品（不含不飽和脂質或蠟）
7.避免使用鉻酸鹽顏料（黃色和橙色無機顏料）
8.使用1-3％的植物單寧提取物，因為它提供抗氧化保護
9.使用合成抗氧化劑，不可能使用植物制劑。


六價鉻的風險
由于存在六價鉻而導致的故障并不常見，然而，對這種危險物質的擔憂引發了對限用物質清單的關注，并導致了歐洲立法。然而，并非所有形式的鉻都與鉻VI一樣危險。三價鉻是人類飲食中的重要微量元素 - 特別是對于需要鉻才能正常工作的胰島素激素。另一種不太常見的鉻用途是作為紋身油墨中的綠色顏料。鉻VI是一種皮膚病學刺激物，暴露于少量的鉻可引發免疫反應，引起皮膚過敏。對六價鉻的過敏反應通常很嚴重，導致皮膚長期并發癥。這種皮膚刺激的醫學術語是' 鉻過敏性皮炎'。根據在德國進行的一項科學研究，對六價鉻過敏的人數很少。

與六價鉻相關的*危險的危害是其致癌性（致癌的能力），慢性吸入六價鉻已被證明會增加患肺癌的風險，并可能損害腎臟和腸道的小毛細血管。健康的另一個危險是通過攝入，但這主要是用于三歲以下兒童的鉻鞣鞋的風險，因為這是嬰兒將物品放入口中的本能行為。

測試六價鉻準備用于HPLC分析的樣本
用于量化可從皮革中提取的六價鉻的量的國際測試方法的兩個部分涉及相同的提取程序，測試的原理是，在含有磷酸鹽的水基溶液中，在7.5至8的精確控制pH下，從皮革樣品中提取任何可溶性六價鉻。萃取在該溶液中進行，因為它含有汗液的成分，因此很可能存在于人的皮膚表面。在測試方法中，該提取溶液的pH是至關重要的，以避免人為地促進鉻III轉化為鉻VI，或促使形成鉻VI沉淀物。

實際上，這些沉淀物將從水基溶液中除去鉻VI并產生人為的*終結果。提取溶液被稱為“緩沖液”溶液，因為當加入少量酸或堿時，它可以抵抗pH的變化。這意味著對于皮革（考慮到鞣制過程中涉及的工藝，鉻鞣皮革通常會呈酸性），萃取溶液的pH通常保持在7.5和8之間。


EN ISO 17075-1：2017
在提取之后，通常將提取的緩沖溶液著色，因為一些染料可以容易地從皮革測試樣品中洗掉。這些染料會干擾檢測技術（紫外 - 可見分光光度計），因此在溶液通過濾芯以從提取物中除去顏色之后進行清理階段。在EN ISO 17075-1：2017-“UV-可見分光光度計方法”中，將提取的緩沖溶液通過玻璃或聚丙烯筒以從提取溶液中除去這些有色染料。筒中裝有吸附劑，該吸附劑通過用甲醇和水預處理而活化。這些濾芯中的吸附劑由非常小的固體顆粒組成，可將染料分子吸附到顆粒表面，

在EN ISO 17075的背景下，這意味著液體提取溶液在吸附劑顆粒周圍移動，并且染料分子從液體中移除，并吸附在吸附劑的表面上。這個過程被稱為“固相萃取”（SPE），是一種去除雜質或“干擾物”的有效方法 - 提取物中可能受檢測技術影響并產生錯誤結果的物質 - 不使用大量有機物溶劑或精致的特種玻璃器皿。


分析用比色法測試六價鉻
然后將已通過筒的提取溶液與稀磷酸和1,5-二苯基碳化物溶液混合，該分析方法利用鉻VI的氧化性質與指示劑（1,5-二苯基碳酰亞胺）反應，形成1,5-二苯基卡巴腙的強烈著色的紅/紫復合物。含有1,5-二苯基卡巴腙的溶液的顏色強度與溶液中存在的鉻VI的量有直接關系。使用紫外可見光分光光度計（UV-Vis）測量該顏色的強度，其測量1,5-二苯基卡巴腙在540nm波長下的吸光度。

EN ISO 17075-2：2017
2017版EN ISO 17075的皮革提取相同。但是，第2部分（'HPLC檢測'）使用不同的檢測技術 - 帶有二*管陣列檢測器的高效液相色譜（'HPLC-DAD'）。這是一種分離技術，其中液體通過填充有固定相的色譜柱并進入檢測器 - 一種直接檢測技術，用于在372nm處的六價鉻。在液體通過填充柱后，溶解在液體中的物質在不同時間到達檢測器。結果，將混合物分離成在HPLC色譜圖上顯示為單獨峰的物質。與UV-Vis檢測技術相比，這種色譜可以減少可能的干擾。

結論
由于REACH附件XVII第47條限制了由于鉻過敏性皮炎和其他健康問題引起的皮革制品和皮革制品中的六價鉻，供應鏈中的每個人都有責任確保其產品中不存在六價鉻。

百檢網的化學實驗室可以測試可用于檢測六價鉻的修訂方法，盡管預計EN ISO 17075-2：2017將成為默認的測試程序。