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液質聯用中的進樣與質譜技術

作者:宋檢 時間:2022-10-27 來源:互聯網

ESI和APCI是大氣壓離子化(API)技術,與經典的質譜離子源處于低壓(真空)條件下不同,樣品的離子化是在大氣壓下進行的,因此APIMS要有從有從大氣壓之真空的接口及離子傳輸等裝置。


API是軟電離技術,得到的質譜中主要是分子量信息。對于未知物分析,準確質量測定以及由此得到的化合物元素組成(分子式)、不飽和度(環雙鍵數或雙鍵相當數)及同位素風度比等數據是十分重要的。


為了得到化合物更多的結構信息,需要進行多級質譜分析。此外,APIMS可選用不同類型的質譜儀以滿足工作的需要。本入門將討論與API離子源連接的各種質量分析器的性能特點。


電噴霧和高電壓的連接

無論是電噴霧或是氣動輔助電噴霧,噴霧針均處于高電場下。就原理而言,電場的產生可將高壓電源連接至噴霧針而將離子源接地,或者相反,將噴霧針接地而將離子源接至高壓,還可將噴霧針和離子源分別接至不同的電源。選擇何種接法,取決于所用的質譜儀和液相分離聯用系統,以將離子從離子源的大氣壓腔轉移至質量分析器的真空中。四級桿質譜儀,噴霧針可謂+ - 5 kV,而反電*(取樣孔)處于地電壓;在扇形磁場質譜儀中,當用ESI源時,加速電壓常限于3-5kV,故噴霧針電壓對地位8-10 kV。為了保護操作者,離子源的設計應適當絕緣或有安全內鎖。如噴霧針為高壓,與HPLC或注射器泵鏈接應采用熔融二氧化硅毛細管。應當注意,如毛細管中充滿電解質溶液,熔融二氧化硅毛細管不再是絕緣體,而是一個電阻。此時,如操作者接觸噴霧針或注射泵的針和活塞,可因點擊而刺痛。為安全起見,當ESI工作時(加上了高壓),操作者不應該拆裝鏈接管線。更好的方法是將注射器泵接地。


值得注意的是,噴霧針鏈接高壓是否會影響樣品經熔融二氧化硅毛細管的傳輸,以及在和毛細管電泳聯用時是否干擾毛細管電泳系統的工作。毛細管電泳獨立工作是,通常在養雞和陰*間加以30kV的電壓。在CE/MS正離子操作時,陰*處于噴霧針的電壓,如5kV。這樣加在毛細管柱上的電壓降低至25kV,導致分析時間的延長。在簡單的CE/MS系統中,從CE電源流出的電流只有很少的部分為帶電霧滴所帶走,大部分電流流入ESI源。ESI電源是設計為供電電源的,而不是接受電流的。如ESI電源接受的電流太多,電源內部反饋電路將不能保持電源輸出電壓的穩定,導致輸出電壓失控升高和電噴霧的不穩定。

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