化妝品具有清潔護(hù)膚、滋養(yǎng)健膚、修飾駐顏等作用，已成為人們?nèi)粘Ｉ钪斜夭豢缮俚淖o(hù)膚和美容用品，與人們的生活息息相關(guān)［1］。但在化妝品原料和成品中都有鉛存在的可能，若長(zhǎng)期使用會(huì)影響自身及后代健康。鉛是化妝品中重金屬之一，它對(duì)機(jī)體的毒性作用越來(lái)越被人們所關(guān)注。鉛通過(guò)皮膚、消化道、呼吸道進(jìn)入體內(nèi)多種器官，對(duì)神經(jīng)、血液、消化、心腦血管、泌尿等多個(gè)系統(tǒng)造成損害，嚴(yán)重影響體內(nèi)的新陳代謝，阻塞金屬離子代謝通道從而造成低鈣、低鋅、低鐵，并導(dǎo)致補(bǔ)充困難，出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)病癥、代謝障礙等癥狀［2–3］。國(guó)家對(duì)化妝品中鉛的含量有嚴(yán)格的控制標(biāo)準(zhǔn)［4］。2012年12月國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局在官方網(wǎng)站對(duì)2007年版技術(shù)規(guī)范進(jìn)行修訂，并對(duì)產(chǎn)品中鉛限量擬由原來(lái)的40mg／kg調(diào)整為10mg／kg，因此有必要研究和制定更加靈敏準(zhǔn)確的檢測(cè)化妝品中鉛的方法。

目前化妝品中鉛的測(cè)定方法有分光光度法［4–6］、電位溶出法［4］、火焰原子吸收法［4，7－12］、石墨爐原子吸收光譜法法［13］、原子熒光光譜法［14–15］、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法［16–18］、電感耦合等離子體－質(zhì)譜法［19–20］、X射線熒光光譜法［21］，樣品前處理方法有濕式消解法［4–8，13，15］、干濕消解法［5，7］、微波消解法［4，7，11–12，16–17，19–20］，浸提法［4–5，18］以及其它前處理方法［9–10］，有的測(cè)定方法無(wú)需前處理［21］。國(guó)內(nèi)外關(guān)于微波消解和石墨爐原子吸收光譜法聯(lián)用測(cè)定化妝品中鉛的報(bào)道較少。筆者建立了一種利用微波消解對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理，采用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定化妝品中鉛的方法，該法具有稱(chēng)樣量少、實(shí)驗(yàn)過(guò)程消耗酸少、檢出限低、測(cè)定結(jié)果精確度高等優(yōu)點(diǎn)。

1實(shí)驗(yàn)部分

1．1主要儀器與試劑

石墨爐原子吸收光譜儀：AAnalyst800型，配Winlab32軟件、冷凝循環(huán)水箱、AS–800型自動(dòng)進(jìn)樣器、Pb空心陰*燈光源，美國(guó)Perkin-Elmer公司；高通量微波消解系統(tǒng)：MARSCEM型，美國(guó)培安公司；精確控溫電熱消解器：ANAN型，美國(guó)培安公司；超純水儀：Milli-Q型，美國(guó)Millipore公司；硝酸、鹽酸：優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硝酸、硝酸鎂：分析純，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；磷酸二氫銨：分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000μg／mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；硝酸溶液：0.5mol／L，取3.2mL硝酸于燒杯中,用超純水稀釋?zhuān)缓筠D(zhuǎn)移至100mL容量瓶中稀釋至標(biāo)線；磷酸二氫銨溶液：10g／L，稱(chēng)取1.0g磷酸二氫銨于燒杯中，用超純水溶解，然后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中稀釋至標(biāo)線；硝酸鎂溶液：0.5g／L，稱(chēng)取0.05g硝酸鎂于燒杯中，用超純水溶解，再轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中稀釋至刻度。

1．2樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱(chēng)取混勻試樣約0.5g（精確到0.0001g）置于已清洗好的內(nèi)襯管中，再加入5mL硝酸，將內(nèi)襯晃動(dòng)幾次使樣品充分浸沒(méi)（對(duì)于不容易消解的樣品，可適當(dāng)減少稱(chēng)樣量，如蜜類(lèi)可稱(chēng)取0.3g，脂類(lèi)0.1g），將裝有樣品的內(nèi)襯加蓋擰緊，按順序放入外套內(nèi)，將外套放入轉(zhuǎn)盤(pán)的反應(yīng)罐位置，按設(shè)定的程序(見(jiàn)表1)進(jìn)行消解。待儀器停止運(yùn)轉(zhuǎn)之后取出，將蓋子打開(kāi)把內(nèi)襯放入100℃精密控溫電熱消解器加熱數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免干擾測(cè)定。用0.5mol／L的硝酸洗滌內(nèi)襯數(shù)次，傾倒入50mL的容量瓶中，再用0.5mol／L的硝酸溶液稀釋至容量瓶標(biāo)線，搖勻后待測(cè)定。

1．3標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

移取1.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL容量瓶中，用0.5mol／L硝酸溶液稀釋至容量瓶標(biāo)線，

制得10μg／mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。移取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液置于100mL容量瓶中，用0.5mol／L的硝酸溶液定容至標(biāo)線，制得1μg／mL鉛標(biāo)準(zhǔn)工作

溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。分別移取鉛標(biāo)準(zhǔn)工作溶液0.00，1.00，2.00，5.00，8.00，10.00mL置于6只100mL容量瓶中，用0.5mol／L的硝酸溶液稀釋至容量瓶標(biāo)線，即得鉛標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。待儀器穩(wěn)定后，在優(yōu)化的條件下（見(jiàn)表2），以磷酸二氫銨和硝酸鎂為基體改進(jìn)劑，測(cè)得各濃度點(diǎn)的吸光度，以吸光度對(duì)鉛濃度濃度繪制校準(zhǔn)曲線。

1．4樣品測(cè)定

待儀器穩(wěn)定后，在優(yōu)化的條件下以磷酸二氫銨和硝酸鎂為基體改進(jìn)劑，將預(yù)處理好的樣品用石墨爐原子吸收光譜儀測(cè)定。根據(jù)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，將實(shí)際樣品的待測(cè)組分峰面積值代入方程中，即可算出相應(yīng)雜質(zhì)的含量，取3次重復(fù)測(cè)定的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

2結(jié)果與討論

2．1樣品前處理?xiàng)l件

微波消解樣品預(yù)處理技術(shù)是微量或超微量元素分析時(shí)樣品處理的**方式[4，7，11–13，17–18，20–21]。在高溫和封閉容器中進(jìn)行酸消解，不僅大大縮短了樣品處理時(shí)間，而且實(shí)現(xiàn)了*少的酸用量、*低的背景值及較高的回收率等，具有傳統(tǒng)樣品處理方式無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。由于化妝品種類(lèi)繁多，各種類(lèi)型的化

妝品其消解差異較大，一般對(duì)易消解的化妝品（如洗發(fā)精、花露水、沐浴露、霜類(lèi)）可選擇低檔位加熱；對(duì)難消解的化妝品（如唇膏、睫毛膏類(lèi)）可選擇高檔位

加熱。對(duì)30多份洗發(fā)香波、沐浴露、霜類(lèi)、膏類(lèi)化妝品進(jìn)行了微波消解，選擇消解功率1600W，壓力控制在0.5～1.5MPa，保持時(shí)間3～5min。在上述條件下，消解完畢后易于將剩余的酸蒸發(fā)除去，減少了對(duì)測(cè)定的干擾。

2．2基體改進(jìn)劑

在相同條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中鉛的含量時(shí)，是否使用基體改進(jìn)劑對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)顯著差異。但在測(cè)定化妝品中的鉛時(shí)，由于化妝品中一些特殊的組分

對(duì)石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定結(jié)果有嚴(yán)重的信號(hào)抑制，因此不加基體改進(jìn)劑，樣品的加標(biāo)回收率低，不能獲得滿意結(jié)果。基體改進(jìn)劑種類(lèi)及加入量對(duì)測(cè)定結(jié)果影響顯著，多種化妝品加標(biāo)回收率試驗(yàn)結(jié)果表明，基體改進(jìn)劑為硝酸鈀時(shí)，回收率可達(dá)到50%左右，但硝酸鈀價(jià)格昂貴，且不易購(gòu)買(mǎi)；基體改進(jìn)劑為磷酸二氫銨和硝酸鎂時(shí)，回收率可達(dá)80%以上。因此測(cè)定化妝品中鉛含量時(shí)選擇磷酸二氫銨和硝酸鎂作為基體改進(jìn)劑。

2．3基體改進(jìn)劑優(yōu)化

實(shí)驗(yàn)加入磷酸二氫銨和硝酸鎂基體改進(jìn)劑可使鉛的灰化溫度得到提高，避免在升溫過(guò)程中造損失，從而提高測(cè)定結(jié)果的靈敏度和準(zhǔn)確度。以100ng／mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液作為測(cè)試溶液，在進(jìn)樣量20μL不變的前提下，使用5μL磷酸二氫銨溶液和6μL硝酸鎂溶液作為基體改進(jìn)劑時(shí)，石墨爐原子吸收光譜儀的吸光度*大，如圖1所示。

2．4石墨爐升溫條件

優(yōu)化石墨爐升溫過(guò)程中樣品的干燥，直接影響測(cè)量數(shù)據(jù)的重復(fù)性和石墨管的使用壽命。采用斜坡升溫方式進(jìn)行干燥，使液滴逐步縮小，不出現(xiàn)爆沸現(xiàn)象。灰化溫度對(duì)于石墨爐原子吸收測(cè)定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度有顯著影響。灰化溫度過(guò)高可能造成被測(cè)元素?fù)p失，靈敏度降低，重復(fù)性變差；而灰化溫度過(guò)低則會(huì)造成背景吸光值高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，背景值隨著灰化溫度的提高而逐漸降低，當(dāng)灰化溫度大于850℃時(shí)，吸光度明顯減小，鉛的測(cè)定結(jié)果有明顯降低。實(shí)驗(yàn)選擇灰化溫度為850℃，這時(shí)化妝品基體在灰化階段基本消除，剩余少量的基體效應(yīng)通過(guò)氘燈的背景扣除。適當(dāng)?shù)脑踊瘻囟瓤墒贡粶y(cè)元素的原子完全蒸出而無(wú)殘留，并且可延長(zhǎng)石墨管使用壽命，故對(duì)原子化溫度進(jìn)行優(yōu)化。當(dāng)灰化溫度為850℃時(shí)，對(duì)原子化溫度進(jìn)行選擇，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)原子化溫度大于1600℃時(shí)，吸光度基本不變，故選擇原子化溫度為1600℃。

2．5工作曲線方程、檢出限和精密度

在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)1.3系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定，以鉛的質(zhì)量濃度（X）對(duì)原子吸收光譜儀的響應(yīng)值（Y）進(jìn)行線性回歸。結(jié)果表明，鉛質(zhì)量濃度在0～100ng／mL范圍內(nèi)與響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，線性方程為Y=0.0026X+0.0011，相關(guān)系數(shù)r＝0.9991。以信噪比（S／N）為3計(jì)算，鉛的檢出限

為0.33ng／mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.82%。由此可見(jiàn)，該方法具有良好的線性范圍、較高的靈敏度和較好的重現(xiàn)性。

2．6樣品分析

選擇5種典型的化妝品樣品，按1.2方法處理后進(jìn)行測(cè)定，然后加入適量鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知，鉛的加標(biāo)回收率在95.0%～106.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于3.36%，說(shuō)明本方法具有較高的精密度和準(zhǔn)確度。

3結(jié)語(yǔ)

采用微波消解法處理化妝品樣品，稱(chēng)樣量小、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中消耗酸少，且在密閉系統(tǒng)中消解，不會(huì)造成污染，對(duì)人體傷害較小。用石墨爐原子吸收法檢測(cè)化妝品中的鉛，檢出限低，精密度和回收率滿足實(shí)驗(yàn)要求。該方法簡(jiǎn)便快捷，可作為檢測(cè)化妝品中鉛的通用方法。