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原子熒光光度計砷、銻元素檢出限測量不確定度評定

作者:宋檢 時間:2022-11-08 來源:互聯網

一、概述

1.測量依據

JJG939-2009《原子熒光光度計檢定規程》。

2.測量環境條件

溫度為15℃~30℃,相對濕度≤80%。

3.測量標準

空心陰*燈,標準溶液。

4.被測對象

原子熒光光度計。

二、測量方法

原子熒光光度計依據儀器的統計測量方法進行砷、銻元素檢出限的測量。測量檢出限須先用系列標準溶液測量濃度-熒光強度工作曲線,并連續11次測量空白溶液的熒光強度。計算3倍11次空白溶液測量值的標準偏差與工作曲線斜率的比值,可得到檢出限的測量結果。

三、測量模型

CL=3s0/b

式中:CL———檢出限的測量結果;s0———空白溶液測量值的標準偏差;b———工作曲線的斜率。

四、靈敏系數

五、砷元素檢出限的不確定度分析與計算

1.標準不確定度分量的分析和計算

選取有代表性的原子熒光光度法測量砷元素的測試數據,如表1所示。

表1 原子熒光光度法測量砷元素的結果

*小二乘法求得回歸曲線:y=118.8x+70.4

r=0.9998;n=11;s0=1.82;CL=0.05ng

現以此測量結果分析計算標準不確定度。

(1)uAs(s0):s0是空白溶液測量列單次測量值的標準偏差,其不確定度可根據相應公式計算:

(2)uAs(b):b值的不確定度除作為回歸曲線斜率的標準偏差u1外,還應考慮標準溶液濃度引起的不確定度u2、進樣體積誤差引起的不確定度u3、溫度變化引起的不確定度u4。

①u1:回歸曲線斜率的相對不確定度分量可由下列公式計算(具體數據見表2)。

y0=118.8xi+70.4;

②標準溶液濃度引入的相對不確定度分量u2:原子熒光光度計標準系列溶液濃度標準值的擴展不確定度小于3%(k=2)。

③進樣體積誤差引入的相對不確定度u3:進樣體積誤差按經驗估計為1%,按均勻分布計算。

④溫度變化引入的相對不確定度u4:標準溶液配制中,溫度變化引起的標準溶液濃度的誤差按經驗估計為0.5%,按均勻分布計算。

⑤曲線斜率的合成不確定度uAs(b)的計算

(3)標準不確定度分量一覽表(見表3)

2.砷元素檢出限合成標準不確定度uc(CL)

3.砷元素檢出限擴展不確定度UAs

取包含因子k=2,則原子熒光光度計測砷元素檢出限的擴展不確定度UAs=0.02ng,k=2。

六、銻元素檢出限的不確定度

原子熒光光度計測銻元素檢出限的不確定度評定過程同上,經計算銻元素檢出限的擴展不確定度USb=0.04ng,k=2。

表2 回歸曲線斜率相關計算結果

表3 砷元素檢出限標準不確定度分量一覽表

作者:包玉敏

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