含銀功能性纖維作為一種新型紡織纖維，以其除臭、抗菌、抗靜電、防輻射、醫療保健等功能得到廣泛的關注和應用[1–3]。由于含銀功能性纖維的特殊功能以及銀本身較高的價值，采用含銀功能性纖維制成的服裝價格較高。銀含量直接影響含銀功能性纖維的功能，因此它也是評定含銀功能性纖維質量的一項重要指標。銀含量定量分析方法主要有滴定法、分光光度法[4]、電感耦合等離子體原子發射光譜法[5]、原子吸收光譜法[6]等。與其它幾種分析方法相比，分光光度法具有操作簡單，所需儀器成本較低，分析精度高等優勢。筆者采用雙硫腙–四氯化碳萃取分光光度法對含銀功能性纖維上銀元素含量進行測定，與文獻方法相比，該方法靈敏度高，測定結果準確可靠。

1實驗部分

1．1主要儀器與試劑

分光光度計：UV1800型，日本島津公司；銀纖維長絲樣品（70D）：濟南麗絲特纖維有限公司；鹽酸、硝酸、硫酸、氯化鈉、乙酸鈉、雙硫腙、四氯化碳：分析純；硝酸–乙酸鈉緩沖溶液：pH4.7，取250g無水乙酸鈉溶于500mL水中，加入64mL硝酸，用水釋稀至1000mL；氯化鈉–鹽酸反萃取溶液：稱取50g氯化鈉溶于0.02mol／L鹽酸中，并以鹽酸（0.02mol／L）稀釋至500mL；EDTA溶液：250g／L，稱取125gEDTA（乙二胺四乙酸二鈉）于500mL燒杯中，加入300mL水，緩慢加入40mL氫氧化鈉溶液（400g／L），攪拌至EDTA完全溶解，用水稀釋至500mL，混勻，保存于塑料瓶中；移取50mL上述EDTA溶液，用水稀釋至250mL，混勻，此溶液質量濃度為50g／L；雙硫腙–四氯化碳儲備溶液：1g／L,稱取0.10g雙硫腙溶于100mL四氯化碳中，干過濾于500mL分液漏斗中，加入300mL氨水(1+99)，振蕩萃取1min，分層后棄去有機相，水相中滴加硫酸(1+4)至溶液由橙黃變為藍紫色為止，加入100mL四氯化碳，振蕩萃取1min，將分層后有機相過濾于棕色容量瓶中，冷暗處保存；雙硫腙–四氯化碳工作溶液：1g／L，移取5.00mL雙硫腙–四氯化碳儲備溶液于100mL棕色容量瓶中，用四氯化碳稀釋至標線，混勻，冷暗處保存；銀儲備標準溶液：100.0μg／mL，準確稱取約0.15gAgNO3（分析純，99.8%，精確至0.0001g）溶解于30mL硝酸溶液（1+1）中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻；銀標準工作溶液：10.0μg／mL，移取一定體積銀儲備溶液至100mL容量瓶中，用3%的硝酸溶液定容至標線。

1．2方法原理

將銀纖維上的銀轉移到硝酸銀溶液中后，在EDTA和檸檬酸存在下，于pH4～5時用雙硫腙四氯化碳萃取，然后用氯化鈉–鹽酸溶液反萃取，分離干擾元素。在pH4～5時用定量體積的雙硫腙四氯化碳溶液萃取銀，在分光光度計上于波長620nm處測量有機相因雙硫腙與銀絡合而減少的吸光度，從工作曲線上查出對應的銀質量，計算出銀的質量分數。

1.3樣品處理

稱取約0.3g銀／錦綸纖維樣品，放入燒杯，加入5mL濃硫酸，此時樣品開始變黑并開始溶解，溶液變成棕黑色。將燒杯放到400℃恒溫電爐上加熱，樣品進一步溶解完全，溶液顏色逐漸加深，*后變成深黑色。加熱約5min后，加入5mL濃硝酸（此時溶液溫度很高，小心濃硝酸濺出），溶液中有棕黃色煙冒出，溶液顏色逐漸由深黑轉為透明，繼續加熱約5min后，成為均一透明的淺黃色溶液。轉移到100mL容量瓶并加水稀釋至刻度，溶液顏色進一步變淺，但仍均一透明，未見沉淀物出現，由此可見，經磺酸化處理后，銀纖維能完全消解。采用濃硫酸／濃硝酸體系對銀／錦綸纖維樣品進行重復性試驗，樣品均能完全消解。

2結果與討論

2．1樣品消解方法

(1)濃硝酸消解法。稱取約0.3g銀／錦綸纖維樣品，放入燒杯中，加入10mLHNO3溶液(1+1)，此時觀察到纖維迅速溶解，并生成黃色粘稠狀的溶液。蓋上觀察玻璃，加熱樣品至(95±5)℃，不沸騰蒸餾10~15min。冷卻后加入5mL濃HNO3，重新加蓋回流加熱30min，觀察到有棕黃色煙生成。在(95±5)℃不沸騰加熱2h，溶液變成淺黃色，但仍能觀察到部分黃色絮狀物。加水稀釋后，溶液中生成了大量白色絮狀沉淀,說明溶液中尚有未消解完全的錦綸高聚物。(2)微波輔助消解法。稱取約0.3g銀／錦綸纖維樣品，放入微波消解罐中，加入5.0mL硝酸，5.0mL蒸餾水，2.0mL30%的雙氧水，此時樣品成棕黃色溶液，有粘稠狀。然后將消解罐放到微波消解儀上，先在功率200W下工作3min，而后將功率調節為400W，保持5min，再將功率調至600W，保持5min，冷卻，打開內罐，置于加熱板上，加熱除去氮氧化物，至棕黃煙冒盡,此時剩余溶液呈黃色，較為粘稠。將溶液轉移至容量瓶中并加水稀釋至100mL后，仍然有白色絮狀物出現。說明在此消解條件下，樣品中的錦綸仍有部分未消解完全。(3)濃硫酸／濃硝酸消解法。按照1.3方法進行。從上述3種前處理結果可以看出，銀纖維上的基纖維，尤其是錦綸，滌綸等聚合物纖維較難溶解，必須將樣品用濃硫酸進行磺酸化處理才能得到澄清均一的溶液，便于后續檢測?；撬峄笾苯訚穹ㄏ庑枰獣r間短，所需的設備少，成本低，操作方便快捷，因此選擇磺酸化后濕法消解作為銀纖維的前處理方法。

2．2檢測波長

雙硫腙–四氯化碳溶液在620nm處有*大吸收[7]，而與銀絡合后在此處幾乎無吸收。采用紫外可見分光光度計測試雙硫腙–四氯化碳溶液在350~800nm之間的紫外可見光譜，試驗發現在620nm處有*大吸收，*終確定選用620nm作為測定波長。

2．3吸光度穩定性試驗

銀含量的測定依賴于吸光度的變化，因此吸光度的穩定性至關重要。**測定雙硫腙–四氯化碳溶液自身的穩定性，試驗方法如下：將雙硫腙–四氯化碳溶液倒入1mL比色皿中，每隔一段時間測試溶液在620nm的吸光度，結果見表1。由表1可以看出，雙硫腙–四氯化碳自身的穩定性較好，在30min內吸光度幾乎沒有變化。

利用同樣的方法，測定了與2.0mL銀標準工作溶液萃取反應后的雙硫腙–四氯化碳溶液的穩定性，結果見表1。由表1數據可以看出，萃取后的溶液在15min內穩定性較好，但之后則有吸光度逐漸降低的趨勢，因此，吸光度的測定*好在15min內完成。另外發現，反應后的雙硫腙–四氯化碳吸光度較容易受到外界干擾。在*初的試驗中，曾經選用無水乙醇清洗比色皿，比色皿中殘余的少量無水乙醇會導致溶液的吸光度快速降低。為此利用四氯化碳溶液代替無水乙醇，問題有所改善，但有時仍然會出現溶液的吸光度快速變化的情況。

2．4工作曲線方程和檢出限

于6個50mL分液漏斗中分別加入0，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00mL銀標準工作溶液，5mLEDTA溶液(50g／L)，10mL硝酸–乙酸鈉緩沖溶液（pH4.7），混勻。準確加入5.00mL雙硫腙四氯化碳工作溶液，萃取1min，靜置分層。用脫脂棉將有機相過濾于1cm吸收皿中，于波長620nm處，以試劑空白為參比，測量各點的吸光度。以銀的質量(X)為橫坐標，以吸光度變化值(Y)為縱坐標繪制工作曲線，得回歸方程為Y=0.014X+0.004，線性相關系數r2=0.997，線性范圍為0～15μg。在選擇的測定條件下，對萃取10次空白溶液的吸光度進行測定，結果分別為0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003μg,平均值為0.003μg，以信噪比S／N=3計算，銀的*低檢出量為0.3μg。

2．5精密度試驗

對1.0μg／mL銀標準溶液，進行9次平行測定，測定結果分別為1.04,1.00,0.98,1.02,0.99,1.00,1.03,1.01,1.04μg／mL，經計算測定結果的相對標準偏差為2.1%。

2．6回收試驗

在錦綸和滌綸貼襯織物空白基體中添加一定水平的銀標準溶液，按照實驗方法分別測定6次，回收率和相對標準偏差結果見表2。由表2可以看出，在0.5，1.00，2.00mg/kg添加水平的回收率為94.0%～98.5%，相對標準偏差為1.51%～2.97%。

3結語

經試驗驗證，采用雙硫腙–四氯化碳法測定銀纖維中銀的含量，檢出限低，精密度、準確度較高。該方法實驗成本低，可用于銀功能性纖維質量的控制。