1.范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了改良的卡爾費(fèi)休(Karl Fischer)法測(cè)定淀粉水解產(chǎn)物含水量的方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于淀粉水解產(chǎn)品。

2.規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的*新版本。凡是不注日期的引用文件,其*新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

ISO 760 水分測(cè)定 卡爾費(fèi)休(Karl Fischer)方法

3.原理

用穩(wěn)定的卡爾費(fèi)休試劑測(cè)定預(yù)先分散到甲醇-甲酰胺混合物中樣品的含水量。

4.反應(yīng)式

H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3

C5H5N·SO3+ROH→C5H5NH·OSO2OR

注:R是2-甲氧乙基根。

5.試劑

應(yīng)使用分析純?cè)噭┖驼麴s水或相當(dāng)純度的水,且所有溶劑的含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)須低于0.1%。

5.1 穩(wěn)定的卡爾費(fèi)休試劑:商業(yè)購(gòu)買(mǎi)。

5.2 甲醇-甲酰胺溶劑:由700mL無(wú)水甲醇和300mL無(wú)水甲酰胺混合而成。

5.3 酒石酸鈉:Na2C4H4O6·2H2O晶體。

可以購(gòu)買(mǎi)到標(biāo)有“用于卡爾費(fèi)休方法”的此試劑。也可自行配制:用10mL甲醇-甲酰胺溶劑(4.2)對(duì)酒石酸鈉洗滌,并作一個(gè)適當(dāng)?shù)目瞻诇y(cè)定。

酒石酸鈉粉碎,使它能全部通過(guò)250μm的篩子。含水量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15.66%左右,用150℃真空干燥至恒重。

6.儀器

6.1 移液管:20mL和適當(dāng)容積。

6.2 具塞稱(chēng)量管:由適當(dāng)直徑的試管組成用于稱(chēng)量固體樣品。

6.3 注射器:10mL。參見(jiàn)附錄A。

6.4 移液管:容積適當(dāng)。

6.5 卡氏滴定儀或類(lèi)似裝置:參見(jiàn)附錄B。

6.6 分析天平。

7.操作過(guò)程

7.1 儀器的準(zhǔn)備

使用前應(yīng)標(biāo)定所用試劑,卡式滴定儀按規(guī)定安裝。

若裝置保留超過(guò)24h,應(yīng)將試劑倒回貯液瓶?jī)?nèi)。但在滴定之前,滴定管應(yīng)用試劑充分潤(rùn)洗。

若滴定容器長(zhǎng)時(shí)間未用過(guò)或試劑已經(jīng)排空,則須注入20mL甲醇-甲酰胺溶劑(5.2)。既可用移液管(6.1),也可用儀器上的裝置。

加入量應(yīng)足夠浸沒(méi)鉑電*端,電*也應(yīng)調(diào)至不致阻礙攪拌珠轉(zhuǎn)動(dòng)的位置。調(diào)節(jié)攪拌速度,加入卡爾費(fèi)休試劑(5.1),直至達(dá)到等當(dāng)點(diǎn),并維持60s(見(jiàn)7.3)。

分析樣品可通過(guò)連續(xù)加入滴定容器內(nèi)的液體中進(jìn)行,當(dāng)容器滿時(shí),可通過(guò)蓋上的圓孔或通過(guò)容器底部的閥門(mén)排放。

7.2 卡爾費(fèi)休試劑的標(biāo)定

用稱(chēng)量管(6.2)稱(chēng)取500mg～700mg的酒石酸鈉(5.3),其量根據(jù)儀器而定,精確至0.5mg。倒入滴定容器,再稱(chēng)得稱(chēng)量管的質(zhì)量以得到酒石酸鈉的精確質(zhì)量(m0)。

放置3min,使其溶解。

然后用卡爾費(fèi)休試劑(5.1)滴定直至再次達(dá)到等當(dāng)點(diǎn),如8.1,讀取卡爾費(fèi)休試劑(5.1)消耗體積(V0),單位為毫升(mL)。

進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn),直至兩次連續(xù)滴定誤差小于0.2%。

7.3 校正

由于樣品的分散及樣品內(nèi)水分的提取需要花費(fèi)一定的時(shí)間,滴定的等當(dāng)點(diǎn)就不易確定,需要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)試劑進(jìn)行相應(yīng)的校正。

7.4 測(cè)定

7.4.1 樣品預(yù)處理

7.4.1.1 液體和粘稠產(chǎn)品

混勻樣品,必要時(shí)稍加熱。

7.4.1.2 固體

粉碎樣品,使之通過(guò)500μm的篩子。

7.4.2 取樣

7.4.2.1 液體和粘稠產(chǎn)品

用移液管(6.4)或注射器(6.3)取定量樣品(7.4.1.1),使用25mL滴定管時(shí)所需的卡爾費(fèi)休試劑約為20mL,此時(shí)含水量大約為120mg。

7.4.2.2 固體

在具塞稱(chēng)量管(6.2)中,稱(chēng)取定量樣品(7.4.1.2),精確至0.0001g,使滴定液消耗量在20mL左右。

7.4.3 滴定

7.4.3.1 將樣品(7.4.2)快速加入滴定容器中,再稱(chēng)稱(chēng)量管或注射器的質(zhì)量,算出加入的精確量。

7.4.3.2 啟動(dòng)攪拌器,攪拌至樣品全部分散,以提取出全部水分。注意獲得好的分散度所需要的時(shí)間。

7.4.3.3 按7.1的方法,用卡爾費(fèi)休試劑(5.1)滴定,直至等當(dāng)點(diǎn)。

a) 卡爾費(fèi)休試劑(5.1)顏色很深,建議從液柱的頂部讀取滴定刻度。

b) 若使用自動(dòng)滴定儀,則滴定管裝滿至彎液面底部與刻度在同一水平面上,須在每一讀數(shù)上加上0.1mL。

7.4.4 測(cè)定次數(shù)

應(yīng)進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)。

8.結(jié)果計(jì)算

8.1 計(jì)算方法

8.1.1 卡爾費(fèi)休試劑的水當(dāng)量

卡爾費(fèi)休試劑的水當(dāng)量(T)以每毫升試劑中水的毫克數(shù)表示,計(jì)算公式見(jiàn)式(1)。