近年來，揮發(fā)性有機物（VOC）和半揮發(fā)性有機物（SVOC）對人體健康的危害已成為消費者關(guān)注的熱點問題。大部分VOC和SVOC殘留對人體有毒害作用，當達到特定濃度時具有強烈的致癌、致突變作用［1］。目前*普遍的共識認為VOC是指那些沸點等于或低于250℃的化學物質(zhì)，而沸點超過250℃的揮發(fā)性物稱為SVOC。

樹脂工藝品生產(chǎn)中使用大量的液態(tài)不飽和樹脂及其它有機原料，產(chǎn)品成型彩繪時需要油漆涂料和溶劑，因此各種有害揮發(fā)物會殘留在成品中并緩慢釋放，易造成頭痛、眩暈、惡心等身體不適，對人體健康造成潛在的危害［2］。因總揮發(fā)性有機物（TVOC）從某種程度上能更全面、更直接反映有害物質(zhì)釋放，因此常作為執(zhí)法監(jiān)管的重要依據(jù)。然而，由于樹脂工藝品中的VOC種類繁多、全部定性定量困難，要測定TVOC，通常需要測定總揮發(fā)物和半揮發(fā)性有機物（SVOC）。

目前，SVOC的檢測方法基本采用氣相色譜–質(zhì)譜法［3–7］，文獻報道分析對象主要是水［3–5］，也有泥［6］和土壤［7］測定的報道。關(guān)于樹脂工藝品中半揮發(fā)性殘留物的測定，國內(nèi)外還沒有相關(guān)檢測標準或方法，文獻中也未見報道。筆者采用超聲溶劑萃取–氣相色譜法，建立了樹脂工藝品中SVOC總量的測定方法，該法操作便捷，適于作為樹脂工藝品中有害有機物釋放的檢驗監(jiān)管手段。

1實驗部分

1．1主要儀器與試劑

氣相色譜儀：7890A型，配FID檢測器，美國Agilent公司；超聲波儀：T890／H型，德國ElmaOsterreieh公司；電子天平：AL104型，瑞士Mettler公司；高效萬能粉碎機：DFY–200C型，上海比朗儀器公司；內(nèi)標物：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP），純度99.5％，沸點283℃，德國Dr.EhrenstorferGmbH公司；標記物：己二酸二乙酯，純度不小于99.5%，沸點251℃，用于標記SVOC色譜峰起點，天津光復精細化工公司；三氯甲烷及其它試劑均為分析純。

1．2氣相色譜儀工作參數(shù)

毛細管色譜柱：HP–5(30m×0.32mm，0.25μm)；程序升溫：160℃保持1min，以10℃／min升至290℃保持15min；進樣口溫度：300℃；載氣：N2，恒流流速為1.2mL／min；FID檢測器溫度：300℃；尾吹氣流速：30mL／min；進樣量：1μL；進樣方式：分流進樣，分流比為50∶1。

1．3實驗步驟

將標記物己二酸二乙酯注入氣相色譜儀中，記錄其保留時間，以便確定色譜圖的積分起點。準確稱取經(jīng)粉碎后的試樣約2g于25mL具塞比色管中，加入適量的內(nèi)標物DMP和標記物，以三氯甲烷定容至標線。在室溫下超聲萃取40min。取上清液用0.22μm有機濾膜過濾，濾液進行GC分析。參照國家標準［8］，沸點大于250℃的有機物相對于內(nèi)標物的校正因子設定為1.0。

2結(jié)果與討論

2．1試樣粒徑

測定總揮發(fā)物、水分和高沸點有機物，試樣粒徑過大時，試樣超聲萃取處理的時間會過長；粒徑太小時，易導致試樣吸水、VOC揮發(fā)損失。筆者在對樹脂工藝品中殘留鹵代烴測定研究［9］中，發(fā)現(xiàn)粒徑小于2mm的試樣實驗效果較好，所以實驗均選取試樣粒徑小于2mm，以萬能粉碎機粉碎試樣3～5min即可達到要求。

2．2氣相色譜條件

根據(jù)VOC／SVOC定義和國家標準［8］，采用非*性的HP–5毛細管柱，按1.2條件進行氣相色譜分析，內(nèi)標物、標記物能與SVOC分離良好，典型氣相色譜圖見圖1。

2．3萃取溶劑的選擇

以樹脂辦公桌（XB）為試樣，在60℃、超聲60min條件下試驗了三氯甲烷、甲苯、二甲基甲酰胺（DMF）、乙酸乙酯等4種溶劑對被測物（沸點250℃以上各有機物）的萃取效果。試驗結(jié)果表明，三氯甲烷對各物質(zhì)的總體萃取效果較佳，且基體干擾小，因此選擇三氯甲烷為超聲萃取試劑。

2．4超聲萃取溫度

考察了不同萃取溫度下各待測有機物的萃取效果。以樹脂辦公桌用三氯甲烷為溶劑，分別試驗在常溫(25℃)，40，50，60，70℃下萃取60min。試驗結(jié)果表明，50℃以上時才有較為明顯的萃取效果，溫度高于60℃時，各待測物質(zhì)的峰面積趨于穩(wěn)定，但溫度過高溶劑*易揮發(fā)損失。相關(guān)研究［9］中優(yōu)化的萃取溫度為60℃，因此筆者選擇60℃作為*佳溶劑萃取溫度。

2．5超聲萃取時間

用三氯甲烷為溶劑，對樹脂辦公桌樣品在60℃下分別萃取30，40，50，60min后進樣檢測，對各被測物質(zhì)的峰面積大小進行比較。試驗結(jié)果表明，各被測物質(zhì)在超聲萃取時間超過40min后峰面積變化不大，*終實驗選擇40min為*佳萃取時間。

2．6檢測限

對內(nèi)標物（鄰苯二甲酸二甲酯）的檢測限進行了研究。按本實驗測試條件加入10μg內(nèi)標物進樣分析，以10倍信噪比計算得SVOC的檢測限為2mg／kg。

2．7實際樣品檢測和精密度試驗

選擇有代表性的下列4個樣品，每個樣品的SVOC總量分別重復測定6次，計算精密度，結(jié)果見表1。

2．8協(xié)同試驗與結(jié)果統(tǒng)計

將2.7中的4個樣品分發(fā)給6家實驗室，按照本方法進行對比試驗，每個樣品分別制成3份試樣，各平行測定SVOC總量3次，結(jié)果見表2。對表2中4個樣品3次平行測定數(shù)據(jù)按GB／T6379.2–2004標準進行統(tǒng)計，結(jié)果見表3。由表3可知，4個含量水平下，實驗室內(nèi)相對標準偏差在1.6%～2.9%之間，實驗室間相對標準偏差在6.0%～8.4%之間。

3結(jié)語

用超聲萃取法進行樣品前處理，建立了樹脂工藝品中半揮發(fā)性有機物總量的氣相色譜測定方法。該方法方便快捷，測定精密度理想，適用于樹脂工藝品中半揮發(fā)物殘留總量的測定。該方法的建立為總揮發(fā)性有機物的定量奠定了基礎。