作者:百檢 時間:2022-11-28 來源:互聯網
試驗方法
先用5mL乙酸乙酯、5mL正己烷洗滌C18固相萃取柱,再用10mL甲醇、10mL超純水活化C18固相萃取柱,控制溶劑流量均為10mL·min-1;移取水樣250mL,加入氯化鈉0.5g,甲醇2mL進行固相萃取處理,流量為10mL·min-1;依次用5mL乙酸乙酯、5mL正己烷洗脫,流量為2mL·min-1;再用2mL乙酸乙酯、2mL正己烷潤洗樣品瓶,與洗脫液合并,經無水硫酸鈉脫水處理;啟用氮吹程序,于40℃條件下將洗脫液濃縮至略低于1mL,用乙酸乙酯定容至1mL,進氣相色譜電子捕獲檢測器檢測。若樣品濃度較高,定容至10mL上機測定。
固相萃取條件的選擇
1.固相萃取小柱的選擇及活化條件
試驗考察了C18固相萃取柱對樣品萃取效果的影響,結果表明:SupelcleanTMENVITM-18固相萃取小柱(500mg/6mL)的凈化效果和回收率可以滿足方法要求。試驗中SupelcleanTMENVITM-18固相萃取小柱**依次用乙酸乙酯和正己烷各5mL除去吸附劑中的干擾物,再用洗脫溶劑進行洗滌,以免對樣品造成污染。然后用甲醇和超純水活化C18固相萃取柱,固相萃取柱在未經活化時所有的官能團混雜一團,大大減小了與目標化合物的接觸面積,使得柱上的活性點大大減小,目標化合物難以和官能團進行接觸吸附,甲醇活化一般能夠很好地完成這一目的。活化的*后一個目的則是提供一個上樣的吸附環境,比如水相環境,或者有機相環境,而此時的活化溶劑一般等同于上樣液的溶劑,所以試驗*后用超純水活化。另外,活化時的流量對固相萃取結果影響不大,試驗選擇活化速度為5~10mL· min-1。
2.上樣條件
1)上樣體積及流量
在儀器檢出限一定的前提下,萃取水樣體積越大,濃縮倍數越高,水中農藥的檢測靈敏度就能夠相應的提高。試驗表明:在同樣濃度的條件下,上樣體積為250,500,1000mL時,回收率無明顯區別。但上樣流量對回收率有影響,流量控制在8mL· min-1時,其回收率穩定,但工作效率低,在從事大批量樣品檢測時表現的更為突出。流量大于15mL·min-1時,個別組分回收率低,且起伏較大。為了達到快速檢測且滿足水質標準的目的,試驗選擇上樣體積為250mL,流量為10mL·min-1。若樣品濃度較低時,采用10mL·min-1流量上樣1000mL,以提高富集倍數。
2)上樣后小柱吹干除水
樣品過程結束后,為除去小柱內水分,需啟用全自動固相萃取儀的吹干程序,但試驗結果顯示,六氯苯會因除水導致回收率明顯降低,而其他組分回收率變化不大。考慮到無水硫酸鈉的脫水作用,試驗選定不吹干,上樣后用洗脫溶劑直接洗脫,然后再用無水硫酸鈉進行脫水處理。
3.洗脫溶劑及其流量
試驗考察了乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚和正己烷的洗脫效果,結果發現:石油醚洗脫液的基底干擾較大;乙腈、二氯甲烷洗脫后,各化合物的回收率較低,且溶劑的毒性較大;單獨用乙酸乙酯洗脫時,六氯苯的回收率約為68%,六六六各異構體的回收率約為84%,七氯的回收率約為59%,百菌清的回收率約為98%,滴滴涕各異構體的回收率約為68%,溴氰菊酯的回收率約為60%。如用乙酸乙酯和正己烷兩種溶劑洗脫,六氯苯、六六六各異構體、百菌清、滴滴涕各異構體和溴氰菊酯的回收率可達到85%以上,七氯的回收率約為82%。同時試驗考察了乙酸乙酯和正己烷用量及其流量的影響,結果表明:使用5mL乙酸乙酯和5mL正己烷,流量為2mL·min-1洗脫,效果較為理想。試驗發現,DDT和溴氰菊酯容易吸附到樣品瓶上,用洗脫溶劑清洗樣品瓶,濃縮后,氣相色譜分析,發現其殘留量為加標量的10%~15%,為提高測定準確度,試驗確定洗脫后使用2mL乙酸乙酯,2mL正己烷潤洗樣品瓶,與洗脫液合并后氮吹濃縮。
4.離子強度的影響
試驗在250mL純水中加入一定量的氯化鈉(0.25,0.5,1,2.5g),不考慮其他干擾因素,考察了離子強度對萃取的影響,結果發現:加入氯化鈉后,六氯苯的回收率由55%提高至83%,七氯的回收率由54%提高至90%以上,但氯化鈉的量對農藥回收率無顯著影響。因此,試驗確定在實際水樣處理時,250mL水加入0.5g氯化鈉調整離子強度。
色譜條件的選擇
色譜柱、溫度、載氣流量是影響氣相色譜分離效果、分析時間及靈敏度的主要因素。為了既能把待測組分完全分離開,又能縮短分析時間,提高分析效率,試驗對色譜條件進行了優化,優化后的色譜條件見1.2節。使用DB-35MS石英毛細管色譜柱(30m×0.32mm,0.25μm)進行分離,分離效果及峰形均能滿足方法要求,12種農藥標準溶液的色譜圖見圖1。
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